 |
ROZPUSTNOST PLYNŮ
VE VODĚ
a některé problémy s ní spojené
|

Vladimír Pelikán © 2000 - 2004
Poslední aktualizace: 03-2002 |

|
|
Fyzikální principy, jimiž se řídí
obsah rozpuštěných plynů ve vodě, patří do nejzákladnějších
znalostí každého akvaristy. Pomohou při úvahách,
jak dosáhnout optimálního prostředí pro ryby i rostliny,
jak se mění obsah plynů ve vodě v závislosti na
procesech, které v akváriu probíhají. Pomohou i při
posouzení různých obchodních praktik, které zákazníkům
nabízejí "zaručená" řešení. |
HENRYHO ZÁKON |
(platí obecně pro rozpustnost plynů v kapalinách, dále
bude uvažováno pouze o vodě a užití zákona s omezeními
a zjednodušeními pro oblast hydrobiologie)
Koncentrace rozpuštěného plynu ve vodě
je přímo úměrná parciálnímu tlaku plynu nad její hladinou.
Ci = Ki .
Pi
Ci ...
koncentrace nasycení vody plynem
(udává se často v [mg/l])
[miligram (rozpuštěného plynu) na litr (vody)]
Ki
... absorpční koeficient
(rozpustnost plynu v závislosti na teplotě)[mg/l]
Pi ...
parciální tlak plynu
(je přímo úměrný objemovému procentu, v jakém je plyn obsažen ve vzduchu)
[zlomek vyjadřující poměrné objemové zastoupení složky ve směsi]
Index (i) vyjadřuje označení (pořadí) konkrétního
plynu ve směsi, např. vzduchu. (P1,
P2 ...) Absorpční
koeficient : jeho hodnota závisí (silně)
na teplotě vody a tlaku. Čím je teplota vody vyšší, tím méně plynu je voda schopna
převzít do roztoku. Tabulky rozpustnosti jednotlivých plynů ve vodě
(absorpční koeficienty) jsou sestaveny z údajů získaných
v podmínkách, kdy je chemicky čistá voda zbavená všech
plynů vystavena pouze kontaktu s plynem, jehož
koncentrace při dané teplotě je měřena. Znamená to,
že nad hladinou vody je 100% koncentrace daného
plynu.(Pi = 1)
Tabulky jsou obvykle sestaveny pro tzv. normální
atmosférický tlak 101,3 kPa (nebo také 100,0 kPa)
[kilopascal] aby bylo možné uvádět srovnatelné
údaje. Samozřejmě při vyšším tlaku nad vodní
hladinou se plynu rozpustí více, při nižším méně.
Absorpční koeficient
rozpustnosti konkrétního plynu ve vodě nesmíme zaměňovat
s údaji o obsahu rozpuštěných plynů ve vodě za
stavu, kdy nad vodní hladinou je směs plynů - např. vzduch.
Zde určuje obsah rozpuštěných plynů jejich poměrné
objemové zastoupení ve směsi. Znamená to například,
že když koeficient rozpustnosti nějakého plynu ve vodě
Ki bude
100 mg/l, objem tohoto plynu ve směsi plynů - vzduchu -
bude 5% (Pi = 0,05),
pak za stejné teploty a tlaku ho bude v ustáleném
stavu ve vodě jen Ci = 5 mg/l.
Ostatní "volný prostor" ve vodě zaujmou
plyny tvořící zbylých 95% objemu vzduchu nad vodní
hladinou. Zde je zřejmě jádro problému, se
kterým široká akvaristická veřejnost neni dostatečně
obeznámena. |
|

|
PARCIÁLNÍ TLAK PLYNU platí zde |
DALTONŮV ZÁKON: |
Celkový tlak plynné směsi P je roven součtu parciálních
tlaků jednotlivých složek Pi .
Parciální tlak jedné složky Pi
je roven tlaku, který by tato složka měla
za teploty T a celkového objemu V plynné směsi.
Jaké je využití těchto základních
znalostí v praxi ? Při přepravě akvarijních ryb
na větší vzdálenosti se do uzavřeného prostoru nad
vodní hladinou (obvykle nafouknutý PE sáček) místo
vzduchu nafouká čistý kyslík. Tím se několikanásobně
zvětší rozpouštěné množství kyslíku do vody, kde
je ho nedostatek (dýchání ryb), také se částečně
zvýší uvolňování vydýchaného oxidu uhličitého
do prostoru nad hladinou (ve vodě je ho více, než by
odpovídalo rovnovážnému stavu - při nafouknutí pytlíku
kyslíkem po předchozím vypuzení vzduchu CO2 v prostoru nad hladinou
prakticky chybí. K využití při dosycování vody CO2 - "přihnojování"
- se vrátím na dalších stránkách (viz např. Výživa rostlin).
A teď ke konkrétním číslům: |
OBJEMOVÉ ZASTOUPENÍ SLOŽEK VZDUCHU |
DUSÍK (78%) a KYSLÍK (21%)
tvoří 99% objemu všech plynů v atmosféře. S argonem
(0,9%) je to téměř 100%. Oxid uhličitý tvoří
pouze asi 0,036% objemu, tedy zcela zanedbatelnou
část. Dusík jako inertní plyn nás v akvaristice víceméně
(v plynném stavu) nezajímá. Ve vodě ho však rozpuštěný
máme! Pro naše další úvahy se tedy omezím pouze na
kyslík a oxid uhličitý, které mají zásadní význam
pro život na Zemi. Jsou také ostře sledovanými plyny
v našich akváriích. Viz koloběh
kyslíku, koloběh uhlíku v přírodních
ekosystémech.
V případě výpočtu nasyceného
obsahu těchto plynů ve volné vodě z absorpčních
koeficientů
použijeme pro kyslík O2 Pi = 0,21 , pro CO2 Pi = 0,00036 . |
|
K - KOEFICIENTY ABSORPCE O2 , CO2 , VE VODĚ: |
(čistý plyn nad hladinou) |
[Tlak = 100 kPa] |
TEPLOTA [°C] |
koeficient absorpce: K [mg/l] |
0 |
10 |
20 |
30 |
KYSLÍK |
70 |
54 |
43 |
36 |
OXID UHLIČITÝ |
3380 |
2360 |
1730 |
1310 |
|
ROZPUSTNOST O2 , CO2 , VE VODĚ ZE VZDUCHU: |
(vzduch nasycený vodní parou) |
[Tlak = 100 kPa] |
TEPLOTA [°C] |
Množství plynu [mg/l] |
0 |
10 |
20 |
30 |
KYSLÍK |
14,7 |
11,3 |
9,0 |
7,6 |
OXID UHLIČITÝ |
1,22 |
0,85 |
0,62 |
0,47 |
Množství plynu - např.
kyslíku - rozpuštěného ve vodě závisí m.j. na
obsahu solí ve vodě.
Se zvyšujícím se obsahem solí (např. mořská voda)
klesá jeho rozpustnost.
Nyní, když jsme si osvěžili
paměť a zavzpomínali na školní lavice, můžeme tyto
poznatky uplatnit v praxi
|

|
PROVZDUŠŇOVÁNÍ a PROKYSLIČOVÁNÍ vody |
V přírodě se projevuje neustálý pohyb a změna. Znamená to tedy, že přírodní procesy
probíhají dynamicky, avšak také neustále směrem k dosažení rovnováhy.
Rovnovážné nasycení vody plynem (za dané teploty a tlaku)
je takové, při kterém (v ustáleném stavu) neprobíhá výměna plynů na hladině
(chybí rozdíly koncentrací) a koncentrace rozpuštěných plynů je v celém objemu vody stálá.
Přesycený roztok plynu je takový, ve kterém je daný
plyn rozpuštěn v množství větším, než odpovídá rovnovážnému nasycení roztoku
v ustáleném stavu.
Nenasycený roztok plynu
je takový, ve kterém je daný plyn rozpuštěn v množství menším, než odpovídá rovnovážnému
nasycení roztoku v ustáleném stavu.
Roztok plynu ve vodě může přejít z rovnovážného
do přesyceného stavu (ale i do nenasyceného) náhlou změnou
teploty nebo tlaku. Známým příkladem jsou nápoje sycené CO2 . Při otevření láhve (nápoj i plyn
jsou pod tlakem) se začne uvolňovat plyn v bublinkách. Pokud
před otevřením láhev necháme prohřát, nebo ji dokonce
protřepeme, nápoj nám i s bublinkami plynu doslova z láhve
vystřelí. V přírodě může podobná situace nastat (i v mírné
podobě) např. uvolněním plynu ze stlačených a chladných
spodních vrstev vody v jezeře při jejich ohřátí nebo při
promíchání vrstev vody působením větru. Voda v hlubších
jezerech může být pod tlakem silně obohacena CO2
vznikajícím např. při mineralizaci organických usazenin na
dně. Je znám případ jednoho afrického jezera, kde náhlým
uvolněním oxidu uhličitého z vody v jezeře došlo k tragickému
zadušení mnoha obyvatel v jeho blízkém okolí.
Vpustíme - li do akvária s rovnovážně nasyceným
roztokem plynů ve vodě (což je každá čistá, nějaký čas
"odstátá" voda) ryby, začnou tuto rovnováhu
měnit. Spotřebovávají ve vodě obsažený kyslík, vylučují
oxid uhličitý. Ve vodě nastává po nějakém čase (při větším
množství ryb) kyslíkový deficit (nedostatek). Naopak oxidu
uhličitého vzniká přebytek. Množství obou plynů volně
rozpuštěných ve vodě (jejich vzájemný poměr) se mění,
jejich poměr neodpovídá zastoupení obou složek ve vzduchu
nad hladinou a dochází k vyrovnávání těchto rozdílů. Do
vody se (difuzí na hladině, dále je roznášen při pohybu
vody i konvekcí) rozpouští nedostatkový kyslík, naopak z vody
se do vzduchu uvolňuje nadbytečný oxid uhličitý z dýchání
ryb, také z mineralizačních procesů - "dýcháním"
mikroorganismů rozkládajících rybí výkaly. Když je ryb i výkalů
nadbytek, nestačí nízká difuzní
rychlost (pronikání molekul
plynů "stojatou hladinou") přechodu plynů do vodního
sloupce vyrovnat nedostatek kyslíku a ryby se mohou udusit. (Difuzní
rychlost molekul ve vodě je zhruba 10 000 x nižší, než ve
vzduchu.) Proto bylo už v "dřevních" časech
akvaristiky zavedeno provzdušňování vody hadičkou přiváděným
vzduchem rozprašovaným do jemných bublinek (aby vznikl co největší
kontaktní povrch s vodním prostředím). Tím se jednak o tento
dodatečně zavedený povrch bublinek zvětšila "hladina",
jednak se do vodního prostředí přidalo dodatečné proudění
(konvekce), které urychlilo roznášení rozpuštěných molekul
kyslíku do celého objemu akvária. Podobně (ale v opačném
směru) se z vodního prostředí vylučují molekuly nadbytečného CO2 . Provzdušňováním tedy pomáháme
vytvořit rovnovážný stav plynů mezi vzduchem nad hladinou a vodním
prostředím.
Mnozí znají projev kyslíkového deficitu (zvláště
v letních vedrech) z vlastního akvária. Ryby "lapající
po vzduchu" viděli alespoň jednou snad všichni. Provzdušňování
je někdy nazýváno okysličováním, protože jeho cílem je
vyrovnávat kyslíkový deficit ve vodě. Jeho účinek je však
někdy zaměňován s důsledky procesu, kdy místo vzduchu by
byl do akvária vháněn pouze čistý kyslík, který by se
nahromadil i nad hladinou (podobná situace jako při nafouknutí
pytlíku s rybami a vodou čistým kyslíkem). V takovém případě
by docházelo k vytěsňování ostatních plynů ve vodě kyslíkem
v souladu s výše uvedenými principy.) Při provzdušňování
však ve skutečnosti dodáváme všechny plyny obsažené ve
vzduchu a urychlujeme vyrovnání úbytku (či vyprchání
nadbytku) kteréhokoliv z nich na rovnovážnou úroveň, jaká
by vznikla ve vodě bez probíhajících biochemických procesů.
Provzdušňováním tedy z vody nemůžeme vytěsnit jiný plyn
rozpuštěný ze vzduchu, pokud nevzniká působením organismů
přímo ve vodě akvária nebo do vody není přidáván uměle (např.
zařízení na přidávání CO2
do akvária - může vést - a zřejmě podle doporučení i vede k přesycování
vody v akváriu oxidem uhličitým; pak ovšem provzdušňování vody může skutečně snižovat
nadbytek CO2 ve vodě akvária...).
V hodnocení kvality vod přírodních jezer a toků,
ale i např. v čistírnách odpadních vod je důležitým údajem
tzv. biochemická spotřeba
kyslíku vyhodnocovaná za určitý
počet dnů (nejčastěji 5). Je označována BSK5 . Vyjadřuje
zatížení vody látkami, které jsou využívány mineralizačními
bakteriemi k vlastní výživě. V akvaristice se tento údaj
nepoužívá, nicméně problematika kyslíku je podobná. Po
vylovení ryb z akvária (zařízeného alespoň s pískem na
dně) bychom mohli ještě mnoho dní sledovat spotřebu kyslíku O 2 z bakteriálního rozkladu organických
zbytků a nitrifikačního procesu (viz nitrifikace)
a vylučování CO2 .
Publikovaná tvrzení (Rataj ml., AT), že v akváriích
mineralizační procesy neprobíhají díky vysokému obsahu
cizorodých látek v pitné vodě, považuji za zjevný nesmysl.
Bakteriální rozklad probíhá i v průmyslově znečištěných
vodách, kde obsah cizorodých látek převyšuje normy pro
pitnou vodu o několik řádů. |
Malé odbočení od tématu:
Je nutno říci, že (nejen) ve vodních ekosystémech
podobných "samoregulačních" procesů probíhá celá řada.
Proto prosím o pochopení, když se občas pozastavím nad tím, že
si v některém z dostupných českých (akvaristických)
zdrojů
přečtu nějaký zjednodušený výklad hraničící s nesmyslem
a dám vám o tom vědět. Různých textů, ve kterých použité
poznatky často odtržené od důležitých souvislostí přecházejí
v holý nesmysl (a těžko hledat mírnější výraz),
je v oboru akvaristiky a pěstování vodních
rostlin u nás mnoho. Pocházejí-li navíc z jediného donedávna
nekritizovatelného zdroje, považuji za důležité na tuto
skutečnost poukázat. Je to, myslím, ku prospěchu nás všech.
V obchodní praxi se různé nesmysly vyskytují tak často, že
už se nad tím snad ani nepozastavujeme. Nebo je to v pořádku ? |
|

|
DIFUZE MOLEKUL a
přenos látek na krátké vzdálenosti
|
Problematika má širší význam, netýká se jen
roztoků látek ve vodním prostředí, ve výživě rostlin má
však difuze natolik důležitou roli, že není možné se o
podstatě tohoto přírodního jevu nezmínit.
DIFUZE je spontánní (samovolné)
pronikání molekul (iontů) z oblasti vyšší
koncentrace do míst s koncentrací nižší v důsledku tepelného
pohybu částic. Probíhá v pevném,
kapalném i plynném skupenství. Rychlost
difuze se řídí Fickovými zákony. Mírou
rychlosti difuze je:
DIFUZNÍ KOEFICIENT
(D) - udává množství rozpuštěné látky,
která projde jednotkovým průřezem za jednotku času při
jednotkovém koncentračním spádu (gradientu):
P=100 kPa, T=20°C |
Ve vzduchu |
Ve vodě |
D (H2O) [m2s-1] |
2,42.10-5 |
1,70.10-9 |
D (CO2) [m2s-1] |
1,51.10-5 |
1,70.10-9 |
Z tabulky je zřejmý rozdíl difuzní rychlosti molekul
v plynném a kapalném prostředí.
Proces difuze je v přírodě velmi rozšířený zejména
v plynech a kapalinách. Způsobuje samovolný přenos látek
na "krátké" vzdálenosti, při kterých je jeho
uplatnění nejvýznamnější (nejrychlejší - nejúčinnější).
"Krátkou" vzdáleností je uvažována délka do 10
mm v plynech a do desetin mm v kapalinách.
Fotosyntéza i transpirace (výměna plynů) u rostlin jsou v převážné
míře ovládány difuzí. Vzhledem ke skutečnosti, že
difuzní rychlost ve vodě je zhruba o čtyři řády (10 000 x)
nižší než ve vzduchu, vyplynou nám pro obor pěstování
vodních rostlin a jejich výživy některé nepříjemné
souvislosti, které u suchozemských rostlin mají pouze
zanedbatelný význam. Rychlost difuze a tím i pronikání živin
k asimilačním orgánům rostlin může být často limitujícím
faktorem omezujícím jejich růst, zejména při nedostatečném
pohybu vody v blízkém okolí listů vodních
(ponořených - submerzních) rostlin.
Souvislosti najdete na stránce: Výživa akvarijních rostlin.
Vladimír Pelikán
 |
|